DDQ促進的雙分子交叉脫氫偶聯(lián)反應以及氨基糖作為配體在咪唑的N-芳基化反應中的應用.pdf

1、基于我們課題組在亞銅鹽催化和綠色化學方面的研究，本論文先期研究的是亞銅鹽催化的反應。發(fā)現(xiàn)天然的D—氨基糖可以作為亞銅鹽催化反應的配體，我們將CuI/D—氨基糖體系用于催化溴代芳烴以及溴代雜環(huán)芳烴與咪唑的Ⅳ—芳基化反應，其催化效果與天然氨基酸作配體的反應相仿，為以后N—芳基化反應在工業(yè)上的應用提供了一種可供選擇的綠色化配體。
　　 隨著原子經(jīng)濟性和綠色化學概念的出現(xiàn)，通過過渡金屬催化的C—H活化來構建C—C鍵的形成反應，已經(jīng)成為一

2、個研究熱點。其中在雙分子交叉脫氫偶聯(lián)(CDC)反應中，很多都是采用亞銅鹽作為催化劑。本著進一步擴展亞銅鹽在有機合成中的應用這樣一個想法，本論文接下去研究了1，3—二芳基烯丙基化合物和活性亞甲基化合物的交叉脫氫偶聯(lián)反應，希望能夠在亞銅鹽的催化下進行反應。但實驗結果證明該偶聯(lián)反應只需要DDQ作為氧化劑，就能得到很好的反應結果，亞銅鹽基本上沒有起到催化作用。從綠色化學的角度來看，沒有金屬催化劑應該是個更好的選擇。因此，本論文接下去就研究了無金

3、屬催化的氧化碳氫活化交叉偶聯(lián)反應。
　　 在完成了1，3—二芳基烯丙基化合物和活性亞甲基化合物的交叉脫氫偶聯(lián)反應后，還研究了DDQ促進的1，3—二芳基炔丙基化合物和活性亞甲基化合物的交叉脫氫偶聯(lián)反應，發(fā)現(xiàn)該反應與上面這個反應略有不同，1，3—二芳基炔丙基化合物的活性要小一些，在考察芐環(huán)上取代基對該偶聯(lián)反應影響的時候，發(fā)現(xiàn)芐環(huán)上有給電子基能有效的加速反應的進行，然后在此基礎之上，擴展了一系列不同的活性亞甲基化合物和1—苯基—3—(

4、4—甲氧基苯基)—1—丙炔的偶聯(lián)反應。
　　 另外還研究了DDQ促進的1，3—二芳基烯丙基化合物和酰胺，磺酰胺的交叉脫氫偶聯(lián)反應，該反應需要在加熱的條件下才能得到良好的收率，一系列芳基、雜環(huán)芳基、脂肪族酰胺以及磺酰胺衍生物都能和1，3—二芳基烯丙基化合物順利的進行反應。
　　 以上研究的三個方面內容都是直接通過雙分子交叉脫氫偶聯(lián)反應高效地構建了傳統(tǒng)方法難以實現(xiàn)的C—C鍵偶聯(lián)反應以及C—N鍵的形成反應。從操作的簡單性、合成