稀土摻雜Lu2O3納米材料的制備與發(fā)光性質.pdf

1、稀土摻雜的納米發(fā)光材料由于在熒光粉、生物熒光標記、三維立體顯示、固體激光器、透明陶瓷、溫度傳感器和太陽能電池等領域都具有潛在的應用，引起了人們的廣泛關注。氧化镥(Lu2O3)具有穩(wěn)定的物理化學性能、較低的有效聲子能量，易于實現(xiàn)稀土離子摻雜等優(yōu)點，是一種非常優(yōu)秀的基質材料。本論文主要以稀土摻雜的Lu2O3納米發(fā)光材料為研究對象，研究內容主要包含三個部分：第一部分首先概述了稀土離子的發(fā)光性質和稀土發(fā)光材料的研究熱點，其次介紹了稀土發(fā)光材料常

2、用的幾種制備方法，然后給出了稀土上轉換發(fā)光材料和下轉換發(fā)光材料的研究現(xiàn)狀和應用。第二部分是關于稀土摻雜的Lu2O3基上轉換發(fā)光材料的研究，主要的研究內容和研究結果在第2章到第4章中進行論述。第三部分是稀土摻雜的Lu2O3基下轉換發(fā)光材料的研究，主要的研究內容和研究結果在第5章中進行論述。本論文的主要研究內容和結果如下：
　　 1、采用共沉淀法制備Yb3+和Tm3+共摻雜的Lu2O3納米晶，研究了Tm3+濃度、Yb3+濃度和沉淀劑

3、溶液(NH4HCO3)pH值對納米晶的結構和上轉換發(fā)光性質的影響，并對上轉換機制進行分析。實驗結果表明：制備出的納米晶具有純的Lu2O3相，結晶性較好。在980nm激光激發(fā)下，Lu2O3∶2％Yb3+，0.2％Tm3+納米晶發(fā)射出中心波長為490nm的藍光、653nm的紅色和811nm的近紅外上轉換熒光，分別對應于Tm3+離子的1G4→3H6、1G4→3F4和3H4→3H6躍遷。發(fā)射強度與激發(fā)功率的關系表明，藍光490nm和紅光653n

4、m的發(fā)光是三光子過程，近紅外811nm的發(fā)光是雙光子過程。當Tm3+濃度摻雜超過0.2％時，出現(xiàn)濃度猝滅效應。并且隨Yb3+離子濃度的增加，Tm3+離子的藍光、紅光和近紅外發(fā)光的強度都先增加后減小，當Yb3+的濃度為4％時，樣品的上轉換發(fā)光強度最強。所以Yb3+，Tm3+的最佳摻雜摩爾濃度分別為4％和0.2％。測量Tm3+的1G4和3H4能級的壽命隨Yb3+濃度的變化，發(fā)現(xiàn)能級的壽命隨著Yb3+濃度的增大而減小。這主要是因為Yb3+濃度

5、的增大使得Tm3+向Yb3+的反向能量傳遞幾率增大，同時也引入了更多的缺陷進入到基質晶格中。
　　 當沉淀劑溶液pH值為11時，Lu2O3∶2％Yb3+，0.2％Tm3+納米晶的上轉換發(fā)光強度最強，這主要是因為納米晶的增大和減少了表面吸附OH-基團。在266nm激發(fā)下，發(fā)現(xiàn)Lu2O3∶0.2％Tm3+納米晶的發(fā)光強度比Lu2O3∶2％Yb3+，0.2％Tm3+的發(fā)光強度要強，這主要是一方面可能存在Tm3+向Yb3+的能量傳遞，使

6、得Tm3+的發(fā)光減弱。另一方面Lu2O3∶0.2％Tm3+納米晶的平均粒徑大于Lu2O3∶2％Yb3+，0.2％Tm3+納米晶，比表面積減小，表面的缺陷減少。
　　 2、采用溶膠凝膠法制備不同Li+摻雜濃度的Lu2O3∶2％Yb3+，0.5％Tm3+納米晶，研究Li+離子摻雜對Lu2O3∶2％Yb3+，0.5％Tm3+納米晶的上轉換發(fā)光的增強效應。實驗結果表明Li+摻雜能夠提高納米晶的上轉換發(fā)光強度，并且當Li+的摻雜濃度為7％

7、時，上轉換發(fā)光最強。通過實驗和理論分析，提出了Li+摻雜的增強機制：Li+摻雜雖然沒有改變Lu2O3的晶體結構，但是Li+的引入使Lu2O3晶胞的反演對稱性被破壞，降低了局域晶體場的對稱性，使得稀土離子4f電子躍遷幾率增加，進而提高上轉換發(fā)光效率。此外，Li+的加入使納米晶的晶粒長大，表面缺陷減少。
　　 通過研究溫度對納米晶上轉換發(fā)光的影響，我們發(fā)現(xiàn)低溫下上轉換發(fā)光強度較低。這是因為Yb3+傳遞給Tm3+是非共振能量傳遞，需要

8、聲子的協(xié)助，而在低溫下，聲子密度較低，所以上轉換發(fā)光強度變弱。
　　 3、采用水熱法制備Lu2O3∶2%％Yb3+，0.2％Tm3+納米晶，研究了前軀體溶液pH值對前驅體粉末和納米晶的結構和形貌影響。用X射線衍射儀(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)、熱重分析儀(TG)和傅里葉紅外光譜儀(FT-IR)對樣品的結構進行表征，結果表明前驅體粉末并沒有直接成Lu2O3相，而是一個新相一Lu4O(OH)9(NO3)。SEM顯示納米晶的形

9、貌和前驅體粉末的形貌一樣，只是尺寸減小了。煅燒前軀體粉末得到的Lu2O3∶2％Yb3+，0.2％Tm3+納米晶具有純的Lu2O3相，結晶性較好。當前驅體溶液pH值為9時，上轉換發(fā)光強度最強，這是因為Lu2O3∶2％Yb3+，0.2％Tm3+納米晶的尺寸最大，其表面吸附的OH-基團最少。
　　 4、采用共沉淀法制備Tb3+和Yb3+共摻的Lu2O3納米粉末，研究了納米粉末的結構和光致發(fā)光光譜。XRD結果表明，制備的納米粉末為立方相

10、的Lu2O3結構。在UV光激發(fā)下，可以看到很強的543nm附近的綠光發(fā)射和973nm附近的近紅外光發(fā)射。兩個發(fā)射分別對應于Tb3+(5D4→7F5)和Yb3+(2F5/2→2F7/2)的躍遷。被激發(fā)的Tb3+可以把能量交給兩個鄰近的Yb3+，從而導致Yb3+發(fā)射。研究了發(fā)光強度和壽命對Yb3+摻雜濃度的依賴，證實了從Tb3+到Yb3+的高效能量傳遞過程，且合作能量傳遞是一種可能的傳遞方式。當Lu2O3中摻雜1％Tb3+和2％Yb3+的情