新洋茉莉醛合成新工藝的研究.pdf

1、新洋茉莉醛是一種甜的花香調的名貴合成香料，可用于仙客來、茉莉、鈴蘭、紫丁香、玫瑰等幾乎所有的花香調香氣的調合，在調配各種化妝香精、皂用香精時均可使用。 以黃樟油素為原料合成新洋茉莉醛，首先要合成洋茉莉醛，然后再以洋茉莉醛為原料合成新洋茉莉醛。洋茉莉醛合成主要包括黃樟油素的異構化和異黃樟油素的氧化兩步反應。傳統(tǒng)的黃樟油素異構化工藝采用液堿為催化劑，并在低壓高溫(約180℃)下長時間反應，此工藝存在著得率較低、能耗高、污染嚴重等問題

2、；新洋茉莉醛的合成主要包括洋茉莉醛與丙醛的羥醛縮合及亞胡椒丙醛的氫化。此羥醛縮合反應產物不易分離、催化劑難回收且易造成堿液污染；氫化反應也存在選擇性及得率低的問題；針對以上存在的問題，本研究以新的高效能綠色催化劑的制備及應用為重點，采用臭氧化等較先進的合成工藝，并在此基礎上進行工藝優(yōu)化，以達到降低成本，提高得率，減少污染的目的。 首次采用液態(tài)PEG-X 和固載 PEG-X 作為相轉移催化劑，在無溶劑條件下進行催化異構制備異黃樟油

3、素。通過正交實驗，得到液態(tài) PEG-X 催化最優(yōu)工藝為：m(88.5％黃樟油)：m(KOH):m (PEG-X)=1:0.15:0.125，反應溫度80℃，常壓下反應時間3h，在此工藝條件下，異黃樟油素得率為 99.75％。固載 PEG-X 催化最優(yōu)工藝條件為：反應溫度90℃，m(黃樟油,88.46％):m (KOH):m (PEG-X)=1:0.2:0.25，反應時間 5h，在此工藝條件下異黃樟油得率為99.9％。固載 PEG-X 催

4、化劑累計循環(huán)使用10次以上，得率未見下降。結果可見：采用相轉移固載催化劑PEG-X 可提高產品得率、降低異構化溫度、縮短反應時間。此外，還對黃樟油素重排異構化機理進行了探討，得出了黃樟油素堿催化的異構化機理。 以水為溶劑，通過單因素、正交實驗得異黃樟油素的臭氧化最佳工藝，洋茉莉醛得率為84.9％。 采用堿性較無機強堿稍弱的強堿性陰離子交換樹脂進行催化縮合，避免了洋茉莉醛歧化反應發(fā)生，使得產物易于分離純化且強堿性陰離子交換

5、樹脂能循環(huán)使用，一定程度上減少了污染、降低了生產成本，具有一定的工業(yè)生產價值。通過正交實驗得縮合反應最佳工藝為溫度 45℃、時間6 h、m(洋茉莉醛):m(D201)為1:2.5、n(洋茉莉醛):n(丙醛)為1:2、乙醇7.5ml，得率為78.5％。 首次將Na<,2>CO<,3>修飾的Pd/C催化劑用于亞胡椒基丙醛催化加氫實驗，新洋茉莉醛得率顯著提高，達91.6％。 以黃樟油素為原料，在新工藝條件下，合成新洋茉莉醛的總