新型咔咯配合物的合成表征.pdf

1、咔咯配合物是一類具有獨特的光化學、電化學、光物理和光生物性質的多功能卟啉類配合物,在催化劑、醫(yī)藥、材料等領域都具有廣闊的應用前景。因此,合成新型的咔咯配合物并研究它們的光譜、電化學、催化及電催化性質已成為近年來國際上卟啉化學領域的熱點課題,具有十分重要的學術意義和實用價值。
　　 本論文介紹了咔咯配合物的結構、性質、主要的合成方法及其研究和應用進展。采用改進的Lindsey法以甲醇／水混合溶劑為介質首先合成了三(4-氯苯基)咔咯

2、和三(2,4-二氯苯基)咔咯兩種新型的無金屬咔咯配合物。用這兩種無金屬咔咯與含有銅、鈷或錳等金屬離子的乙酸鹽在吡啶或二甲基甲酰胺溶劑中進行反應合成了四種相應的含有銅、鈷或錳為中心金屬離子的新型金屬咔咯配合物。合成反應的產物首先利用柱色譜進行分離,然后經過旋轉蒸發(fā)、重結晶等方法得到進一步純化。利用紫外-可見、紅外、核磁共振氫譜、質譜、元素分析、熱重分析以及電化學方法等技術對配合物進行了結構表征。另外還測定了無金屬咔咯在二氯甲烷和二甲基甲酰

3、胺溶劑中的熒光光譜,實驗表明兩種無金屬咔咯在給定的實驗條件下均具有較強的熒光強度。通過X-射線單晶衍射技術對三(4-氯苯基)咔咯銅配合物的晶體結構進行了測定和解析。
　　 本論文測定了無金屬咔咯配合物在二氯甲烷溶劑中的紫外-可見光譜。實驗結果表明,三(4-氯苯基)咔咯和三(2,4-二氯苯基)咔咯這兩種無金屬咔咯在二氯甲烷溶劑中均可以與三氟乙酸發(fā)生質子化反應,分別生成質子化配合物[((ClPh)3Cor)H4]+和[((Cl2Ph

4、)3Cor)H4]+。用微量光譜滴定法測定了它們的質子化常數。
　　 用循環(huán)伏安法測定了無金屬咔咯和金屬咔咯配合物在0.1 mol／L高氯酸四正丁基銨和二氯甲烷(CH2Cl2)或二甲基甲酰胺(DMF)溶液中的氧化還原電位,研究了溶劑對配合物電化學性質的影響。在CH2Cl2中無論是無金屬咔咯配合物還是金屬咔咯配合物均可以發(fā)生兩級可逆的電還原反應和兩至三級電氧化反應。采用紫外-可見光譜電化學方法研究了三(4-氯苯基)咔咯和三(2,4