光調(diào)控的分子印跡微反應(yīng)器多相催化Aldol反應(yīng)的研究.pdf

1、分子印跡材料在催化領(lǐng)域的應(yīng)用前景好，是材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，光刺激響應(yīng)的分子印跡材料在催化領(lǐng)域的應(yīng)用較少，本文合成了三種類型光刺激響應(yīng)性單體-偶氮苯和修飾的羥脯氨酸，以兩種物質(zhì)為單體合成共聚分子印跡材料，并對(duì)其進(jìn)行了表征，對(duì)其催化aldol反應(yīng)進(jìn)一步探討。具體研究?jī)?nèi)容如下：
　　第一章首先對(duì)分子印跡進(jìn)行概述，介紹了分子印跡的發(fā)展、特點(diǎn)及應(yīng)用。對(duì)偶氮苯作為光控基團(tuán)催化光控反應(yīng)進(jìn)行總結(jié)。最后概述了負(fù)載型聚合物催化Aldol反應(yīng)的研究現(xiàn)狀

2、。對(duì)分子印跡技術(shù)制備光響應(yīng)性刺激響應(yīng)催化材料提出了構(gòu)想和設(shè)計(jì)。
　　第二章以3,5-二甲基苯胺、苯酚、甲基丙烯酸、羥脯氨酸等為原料，經(jīng)重氮偶聯(lián)、酯化反應(yīng)合成了一種具有光響應(yīng)性的偶氮苯功能單體DMAMA，合成催化單體衍生物ProMA。通過(guò)1HNMR、13CNMR、質(zhì)譜等證實(shí)了其結(jié)構(gòu)，考察了DMAMA的光致異構(gòu)化性能。以產(chǎn)物為模板分子、DMAMA和ProMA為功能單體，EGDMA為交聯(lián)劑合成分子印跡材料。討論了交聯(lián)劑用量，偶氮苯單體與

3、催化劑單體的比例等對(duì)催化效果的影響。采用 SEM、TG、FT-IR、紫外-可見(jiàn)光譜、氮吸附等對(duì)材料的形態(tài)和結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，并對(duì)光控催化實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了探索：對(duì)溶劑、MIP投入量，反應(yīng)溫度、時(shí)間，進(jìn)行優(yōu)化，得到最佳的光控催化條件。MIP催化aldol反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到82%，光控差值達(dá)到20%。催化劑對(duì)不同底物具有不同的催化性能，其能重復(fù)使用三次。
　　第三章3,5-二羧基苯胺、苯酚等為原料，經(jīng)重氮偶聯(lián)反應(yīng)、酯化反應(yīng)、合成了三種具有光響應(yīng)

4、性的偶氮苯單體。通過(guò)1HNMR、13CNMR、質(zhì)譜證實(shí)了其結(jié)構(gòu)，考察單體的光致異構(gòu)化性能。合成不同的印跡催化劑，討論了其光致異構(gòu)化性能。用 SEM、TG、FT-IR、氮吸附等對(duì)材料的形態(tài)和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對(duì)光控催化實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了探索：不同鏈長(zhǎng)的醇對(duì)催化活性和光控差值的影響。鏈越長(zhǎng)光異構(gòu)化速率降低，不利于光的調(diào)控。MIP催化轉(zhuǎn)化率達(dá)到66%，光控差值達(dá)到23%。
　　第四章3,5-二甲氧基苯胺、苯酚等為原料，經(jīng)重氮偶聯(lián)反應(yīng)、酯化反

5、應(yīng)、合成了一種具有光響應(yīng)性的偶氮苯單體DOAMA。通過(guò)1HNMR、13CNMR、質(zhì)譜證實(shí)了其結(jié)構(gòu)，考察DOAMA的光致異構(gòu)化性能。以產(chǎn)物為模板分子、DOAMA和ProMA為功能單體，EGDMA為交聯(lián)劑合成分子印跡材料。用 SEM、TG、FT-IR、氮吸附等對(duì)材料的形態(tài)和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對(duì)光控催化實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了探索：溶劑、反應(yīng)溫度、偶氮苯單體與催化劑單體的比例等對(duì)催化效果的影響。催化轉(zhuǎn)化率達(dá)到83%，光控差值27%，其能重復(fù)使用3次。<