鈀和釕催化的導向羰基化和氟甲基化反應研究.pdf

1、近些年來，過渡金屬催化的碳氫活化反應廣泛應用于有機材料、天然產(chǎn)物、藥物分子以及精細化學品的合成和制備中。在這些反應中，尤其是配體導向的碳氫活化反應因為無需預官能團化、原子經(jīng)濟性等優(yōu)點，可以有效地縮短反應步驟，提高反應效率，激發(fā)了研究者的濃厚興趣。盡管配體導向的碳氫活化方面的研究成果報道了很多，但是仍然面臨著巨大的挑戰(zhàn)。一方面，C-H鍵的能量普遍高于C-C鍵、C-X鍵、H-X鍵，因此如何克服較高的能壘實現(xiàn)C-H鍵活化就成為一個重要的議題。

2、另一方面，C-H鍵能量差異很小，因此如何控制反應的選擇性就顯得尤為重要。后過渡金屬因為d軌道和p軌道未充滿，可以與孤電子對或π電子相互作用，可以較容易地實現(xiàn)C-H鍵活化。因此，導向基的引入和選擇顯得至關重要。本論文主要集中在包括鈀催化或釕催化的含氮配體導向的sp2 C-H活化反應，具體包括以下內容:
　　1、發(fā)展了鈀催化的偶氮苯作為導向基的脫羧?；磻?。該反應提供了一系列鄰位?；姆菍ΨQ偶氮苯化合物，對氯、溴、碘和甲氧基等很多

3、官能團都具有良好的適應性。另外，對位取代、鄰位取代和雙取代的偶氮苯均可以適應該體系。
　　2、首次實現(xiàn)了鈀催化的利用草酸單乙酯作為酯基來源這一新穎、高效的C-H酯基化反應。這個方法拓展了最近非常流行的乙酯化。不同的導向基，如肟醚和毗啶，都可以被用在該反應中。另外，這個體系官能團適應性非常好。該反應得到的產(chǎn)物也可以通過簡單的操作轉化為酮和內酯類化合物。
　　3、成功實現(xiàn)了2-苯氧基吡啶導向的脫羧酯基化反應。該反應可以得到一系列