異構和同構的含氮雜環(huán)配合物的結構和性質研究.pdf

1、超分子異構和同構普遍存在于超分子化學領域,超分子異構表現出化學組成相同但網絡框架不同的特征,同構表現出化學組成不同但網絡框架相同的特征。異構和同構研究的是結構內部的規(guī)律,在研究過程中逐漸發(fā)現它們之間存在著一定的內在聯系。本論文利用不同的氮雜環(huán)化合物配體,合成了一系列超分子異構體或同構化合物。通過探究合成條件、結構與性質的關系,為超分子異構體及同構化合物的構效關系的研究提供一些有意義的結論,對該方面的深入研究提供一些思路。
　　采用

2、4'-位功能化的4,2':6',4"-三聯吡啶4-(2,6-di(pyridin-4-yl)pyridin-4-yl)phenol(HL)作為配體,使用溶劑熱法或液相擴散法與ZnX2(X=Cl,Br,I)反應,得到三個一維螺旋鏈狀的配合物以及兩個零維四核鋅環(huán)狀寡聚物。其中寡聚物是同構的,而三個一維配合物中,也有兩個是同構的。同時,存在開環(huán)超分子異構的現象。通過熱穩(wěn)定性及固態(tài)光致發(fā)光性質的研究,探索了該體系中的構效關系。有趣的是,其中一組

3、異構體展現出雙峰發(fā)射現象。
　　采用3,5-取代基1,2,4-三氮唑2-(5-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyridine(HLt-1)作為配體,在溶劑熱條件下與Zn(NO3)2·6H2O反應,使用不同比例的醇類/水混合溶劑,得到六個配合物。除了一種一維螺旋鏈狀配合物以外,其它五種配合物皆為零維配合物。本體系包含了由相似的四核鋅配位單元堆積而成的三種超分子異構體。進

4、一步研究了配合物的發(fā)光性質。
　　通過引入和配體HLt-1相似的另一個三氮唑配體2-(5-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyrazine(HLt-2),兩個配體分別和Co(NO3)2·6H2O和Zn(NO3)2·6H2O在溶劑熱條件下,反應得到三個同構金屬有機骨架(MOFs),并對其熱穩(wěn)定性及氣體吸附性能做了初步研究。配合物的框架結構可以被簡化為在MOFs中罕見的手性