P-X(X=C,O,S)鍵構建新方法研究.pdf

1、磷元素處元素周期表第三周期，15主族，原子核外電子排布式:1s22s22p63s23p3。特殊的電子結構使得有機磷化合物具有從三配位到六配位多種復雜結構式，而多變的結構讓其具有了豐富多彩的性質，在生物醫(yī)藥，材料，有機合成等領域發(fā)揮著舉足輕重的作用。上世紀，Arbuzov，Todd等磷化學家發(fā)展的一系列P-X（X=C，N，O，S等）構建方法，為磷化學的發(fā)展做出了巨大貢獻。近年來，隨著金屬有機化學的不斷發(fā)展，金屬輔助下，簡潔高效構建P-X(

2、X=C，N，O，S等)鍵成了磷化學新的合成研究方向。本論文的主要內容如下:
　　第一部分P-C(sp2)的構建:發(fā)展了CuI催化二芳基碘鹽與P(O)H化合物的偶聯(lián)反應。該反應在室溫空氣中反應10 min即可高產(chǎn)率得到磷配體的前提原料芳基膦化合物。詳細研究了底物的適用性和選擇性。該方法的突出特點是可以定量合成大位阻芳基膦化合物，為大位阻的磷配體合成提供了高效的合成方法。
　　第二部分P-C(sp3)的構建:發(fā)展了三價錳促進TM

3、SN3和氫亞磷酸酯對烯烴的雙官能團化反應，在一步反應中同時引入磷?；童B氮基團。在此基礎之上，從產(chǎn)物衍生出多種含氮有機磷化合物。機理研究表明:反應的關鍵步驟是首先經(jīng)過磷?；杂苫鶎﹄p鍵加成，生成碳自由基，然后碳自由基被氧化成碳正離子，最后疊氮負離子捕獲該正離子形成雙官能團化產(chǎn)物。
　　第三部分P-O鍵的構建:發(fā)展了Bu4NI催化P(O)H化合物與甲苯衍生物的偶聯(lián)反應合成芐基膦（磷）酸酯類化合物。我們用廉價易得的化工原料甲苯類化合物