新型(甲基)丙烯酰胺類光學(xué)活性聚合物的合成與立體結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了新單體(S)-N-(1-羥基-3-苯丙基)甲基丙烯酰胺((S)-NPMA)和(S)-N-(2-羥基-1-苯乙基)丙烯酰胺((S)-HPEA),通過(guò)立體定向自由基聚合得到了不同立構(gòu)規(guī)整度的聚合物,研究了反應(yīng)條件對(duì)聚合物立構(gòu)規(guī)整性的影響,初步探究了Lewis酸在立體定向自由基聚合中控制聚合物立構(gòu)規(guī)整性的作用機(jī)理。采用核磁共振氫譜(1HNMR)和碳譜(13CNMR)對(duì)產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,采用旋光儀和圓二色光譜儀(CD)研究了

2、聚合物的光學(xué)活性,利用高效液相色譜(HPLC)研究了聚(甲基)丙烯酰胺作為手性固定相的手性拆分能力。
　　以Lewis酸為催化劑,通過(guò)立體定向自由基聚合得到了不同立構(gòu)規(guī)整度的聚合物,結(jié)果表明:當(dāng)以質(zhì)子酸,諸如甲醇、正丁醇,作為聚合溶劑時(shí),稀土金屬的三氟甲磺酸鹽在自由基聚合中能明顯提高聚合物的全同立構(gòu)規(guī)整度。當(dāng)以DMSO作為聚合溶劑,Lewis酸對(duì)自由基聚合中聚合物的立構(gòu)規(guī)整性幾乎沒(méi)有影響。在這些稀土金屬的三氟甲磺酸鹽中,Nd(OT

3、f)3對(duì)提高PNPMA全同立構(gòu)規(guī)整度的效果最好,Yb(OTf)3對(duì)提高PHPEA全同立構(gòu)規(guī)整度的效果最好。
　　采用高效液相色譜表征了不同化學(xué)結(jié)構(gòu)和不同立構(gòu)規(guī)整度聚合物的手性識(shí)別能力。結(jié)果表明:無(wú)論是聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化,還是聚合物立構(gòu)規(guī)整性的變化,都將帶來(lái)手性識(shí)別能力的變化。
　　通過(guò)核磁共振氫譜(1HNMR),驗(yàn)證了Lewis酸與(甲基)丙烯酰胺類單體之間的配位相互作用,提出了新的Lewis酸控制(甲基)丙烯酰胺類單體