芥酸甲酯氧化制備十三烷二酸的研究.pdf

1、不飽和脂肪酸及其衍生物氧化裂解制備二元羧酸，是一類重要的有機化學反應。生物柴油技術的發(fā)展，使不飽和脂肪酸甲酯成為一類來源穩(wěn)定的化工原料，其化工利用將拓展生物柴油產業(yè)鏈，帶來經(jīng)濟效益和社會效益。本文研究芥酸甲酯氧化制備十三烷二酸，具有重要應用價值，也有一定理論意義. 本文研究了不飽和脂肪酸甲酯的二羥基化，使用雙氧水為氧化劑。論文比較研究了以下3種途徑：（1）以鎢酸為催化劑，在叔丁醇溶劑中的二羥基化。該方法不可避免的問題是，隨不飽和

2、脂肪酸甲酯的轉化率提高，鄰二醇會被進一步氧化；（2）以鎢酸為催化劑，無溶劑條件下的直接二羥基化反應；該方法的問題是，雙氧水有明顯分解，而且隨不飽和脂肪酸甲酯的轉化率提高，產物鄰二醇的選擇性下降；（3）不飽和脂肪酸甲酯在甲酸或乙酸存在下環(huán)氧化，進一步水解得到鄰二醇。該方法過程相對復雜，優(yōu)點是不飽和脂肪酸甲酯轉化率為98％時，鄰二醇總的選擇性達到85％。 本文進一步研究了鄰二醇的氧氣氧化裂解，使用Co/W二元催化劑。鄰二醇可以有效地

3、轉化為壬酸和相應的二元酸單甲酯。研究結果表明：鄰二醇物料中殘余雙鍵會發(fā)生烯丙位的氧化；另一方面，與鄰二醇相對應的醚、酯不能被氧化裂解。由芥酸甲酯氧化制備十三烷二酸，其選擇性直接取決于鄰二醇的選擇性。 本文還研究了叔丁醇溶劑的回收，探索研究了離子液體作為萃取劑應用于叔丁醇水溶液的萃取精餾。通過實驗測定，比較了6種離子液體對水-叔丁醇體系的選擇性。結果表明：乙酸型離子液體[emim][OAc]具有較低的粘度和熔點，選擇性也較好，具有