由環(huán)己烯制備1，2-環(huán)己二醇的研究.pdf

1、該文對以環(huán)己烯、有機酸、過氧化氫為基本原料,采用原位法直接制備反式-1,2-環(huán)己二醇的新工藝進行了較為系統(tǒng)的研究.該文根據(jù)環(huán)己烯分子結構特點及有關單元合成反應的基礎理論,首先制定出1,2-環(huán)己二醇合成的初步實驗方案,并對得到的結果進行比較,確定了影響該復雜反應體系的關鍵因素:溫度、靜置時間、有機酸用量、過氧化氫用量、有機酸濃度.進而重點探討了溫度、有機酸用量、過氧化氫用量等因素對合成反應的影響.采用該文優(yōu)化出的最佳工藝條件來合成反式-1

2、,2-環(huán)己二醇,用乙酸作載氧劑環(huán)己烯的轉化率為77.9﹪,1,2-環(huán)己二醇的單程收率可達74﹪,用甲酸作載氧劑環(huán)己烯的轉化率為99.5﹪,1,2-環(huán)己二醇的單程收率可達90﹪,而且未反應的環(huán)己烯和催化劑以及萃取劑等均可以循環(huán)利用,該工藝堪稱為綠色環(huán)保工藝.該研究還由DSC測試技術,實驗測定了順式-1,2-環(huán)己二醇和反式-1,2-環(huán)己二醇的熔點、熔化焓和定壓熱容,建立了兩種不同幾何結構(順式-,反式-1,2-環(huán)己二醇)的混合物的熔化溫度與

3、組成之間的關系,以及熔化焓與組成之間的關系,同時還建立起了定壓熱容與溫度之間的關系;由絕熱氧彈測定儀,實驗測定了1,2-環(huán)己二醇的標準摩爾燃燒焓,根據(jù)熱力學原理計算出了1,2-環(huán)己二醇的標準摩爾生成焓以及該文研究氧化反應的標準反應焓.利用UNIFAC模型對1,2-環(huán)己二醇在極性溶劑中的溶解度進行了估算,定義了C<,6>H<,12>O<,2>和CH<,2>=CHCOO等新基團,并對基團體積參數(shù)、表面積參數(shù)和基團交互作用參數(shù)進行優(yōu)化,建立了

4、該文的NUIFAC模型.模型對實驗溶解度的預測獲得了良好結果,其溶解度總的平均相對誤差為7.48﹪.另外該文模型與簡單方程、λh方程相比,其預測結果與簡單方程、λh方程的精度基本相當.采用該文建立的UNIFAC模型,對水+1,2-環(huán)己二醇+乙酸乙酯和水+1,2-環(huán)己二醇+乙酸丁酯三元物系的平衡數(shù)據(jù)進行估算,總的平均相對誤差分別為10.77﹪和9.80﹪,進而驗證了該文模型的適用性.該文以實驗溶解度數(shù)據(jù)為基礎,對溶劑萃取1,2-環(huán)己二醇的