原絲改性對(duì)碳纖維結(jié)構(gòu)與性能的影響.pdf

1、隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展和節(jié)能意識(shí)的不斷提高，碳纖維越來(lái)越成為國(guó)防和民用領(lǐng)域不可或缺的關(guān)鍵材料，其中因?yàn)榫郾╇婊祭w維的綜合性能尤為突出，而得到廣泛應(yīng)用。高品質(zhì)的碳纖維必須具備高的抗拉強(qiáng)度和抗拉模量，含碳量高，纖維內(nèi)部孔隙少，結(jié)構(gòu)缺陷盡可能的少等特點(diǎn)。為了制備高性能的碳纖維，除了改善預(yù)氧化、碳化和石墨化技術(shù)外，對(duì)聚丙烯腈原絲進(jìn)行改性也成為了提高碳纖維性能的手段。
　　 前人用高錳酸鉀、NiSO4、COSO4等溶劑對(duì)原絲進(jìn)行浸漬改

2、性，研究發(fā)現(xiàn)這些改性劑降低了預(yù)氧化溫度，緩和了預(yù)氧化放熱，提高了碳纖維的性能。同時(shí)，這些改性劑會(huì)帶入金屬離子，一部分在碳化或者石墨化時(shí)會(huì)逐漸從纖維中逸出形成孔洞，另一部分則留在纖維中成為雜質(zhì)，降低了纖維的力學(xué)性能，因此提出非金屬硼作為改性劑。在高溫?zé)崽幚磉^(guò)程中，硼能取代碳并和碳形成固溶體，催化石墨化。硼的擴(kuò)散固溶作用能彌補(bǔ)纖維中的晶格缺陷，促進(jìn)纖維中晶體的生長(zhǎng)和石墨片層的有序化，使得碳纖維和石墨纖維的強(qiáng)度和模量都有所提高。這些結(jié)論是研究

3、者使用硼浸漬碳纖維后再石墨化得出的。
　　 硼酸對(duì)聚丙烯腈原絲進(jìn)行浸漬，一方面原絲纖維是線性結(jié)構(gòu)，相比碳纖維的交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，硼酸能更容易深入到纖維內(nèi)部，另一方面硼的氧化物覆蓋在纖維表面能抑制表皮的氧化，在預(yù)氧化階段，有利于氧向纖維內(nèi)部擴(kuò)散。
　　 因此本文選用硼酸對(duì)聚丙烯腈原絲進(jìn)行間歇式預(yù)氧化、碳化和石墨化。借助元素分析(EA)，X射線衍射(XRD)，紅外分析(IR)，掃描電鏡(SEM)等表征手段和纖維體密度，力學(xué)性能測(cè)

4、試，研究了硼的浸漬對(duì)原絲結(jié)構(gòu)、預(yù)氧化碳化過(guò)程及纖維結(jié)構(gòu)與性能的影響。結(jié)果表明:在原絲浸漬階段，硼能進(jìn)入到原絲的內(nèi)部，但只是物理吸附，在浸漬過(guò)程中不改變?cè)z結(jié)構(gòu)，原絲對(duì)硼的吸附經(jīng)過(guò)班厄姆方程擬合后基本符合吸附規(guī)律且硼能提高原絲的力學(xué)性能;在預(yù)氧化過(guò)程，通過(guò)DSC和DMA研究分析，硼鈍化了纖維的氧化反應(yīng)，促進(jìn)了環(huán)化反應(yīng)，有利于均質(zhì)預(yù)氧化，同時(shí)硼能提高預(yù)氧化纖維的力學(xué)性能;在碳化及石墨化過(guò)程中，通過(guò)XRD研究分析，碳纖維的層面間距減小了，由沒(méi)