錒鑭分離配體結構設計的理論模擬研究.pdf

1、浙江大學博士學位論文錒鑭分離配體結構設計的理論模擬研究姓名：盧加春申請學位級別：博士專業(yè)：物理化學指導教師：徐元植張利興19990801ii浙江大學博士學位論文f鑭系離子配合物穩(wěn)定性的影響。九類配位結構單元分別為：NcH2cH：N、(CH，)，NCH。COO、、NCH，CH。COO一、NCH，CH，O、NCH，CH，OH、NCH，CH，S、NCH，CH：SH、OCH。cH，O、NcH，CH2CH2N。計算結果表明：含有NcH2CH2CH

2、2N和NcH2CH2N配位結構的基團對三價镅銪離子分離效果的提高具有較大的貢獻，是一種有利的結構單元；含NcH2CH2S、NCH2CH20和NCH2cH2SH結構單元的基團次之；羧乙基、羧丙基的引入對三價镅銪配合物的能量差的提高作用不明顯。計算結果表明：從NTA、EDTA、DTPA到TTHA，結構中隨NCH2CH2N結構單元逐漸增多，配體對三價镅銪離子的分離因數(shù)逐漸增大，與實驗結果一致；與含NcH，c％O結構單元的EEDTA配體對三價镅

3、銪離子的分離因數(shù)優(yōu)于EDTA配體的分離因數(shù)的實驗結果相符；與引入NcH：CH20H結構單元的HEDTA配體對三價镅銪離子的分離因數(shù)大于ED豫配體的相應結果符合：也與DTTAP配體由于丙酸取代后配體對三價镅銪離子的分離因數(shù)小于DTPA配體的分離因數(shù)相對應。對df不同配位結構單元對三價鑭系離子配合物穩(wěn)定性的變化趨勢的影響，計算結果顯示：用NcH2cH2cH2N、NcH2cH2N、NcH：cH2c00一、NCH2cH20、NcH，Cl，s等配

4、位單元取代羧乙基后整個鑭系元素的配合物穩(wěn)定性隨原子序數(shù)的變化趨勢將趨于平緩，在中、重鑭系元素區(qū)可能出現(xiàn)配合物穩(wěn)定性的極大值。實驗結果指出用羧丙基取代了DTPA配體中的一個羧乙基后，與DTPA配體相比，使鑭系元素的配合物穩(wěn)定性極大值位置向輕鑭系元素方向移動；用羧丙基取代了EDTA配體中的羧乙基后鑭系元素配合物穩(wěn)定性隨原子序數(shù)增大而上升的變化趨勢先變緩和而后出現(xiàn)極大值：含NcH。cH。O和NCH2cH2s結構單元的TEDTA和EEDTA配體

5、與鑭系元素配合物的穩(wěn)定常數(shù)在鑭系元素的中部分別都出現(xiàn)了極大值；NcH，cH，N結構單元的作用從NTA、EDTA、DTPA、TTHA到TPHA，配體依次增加一個NCH，CH，N結構單元，鑭系元素配合物穩(wěn)定常數(shù)隨原子序數(shù)的變化也從單調(diào)上升到出現(xiàn)極大值。計算結果與實驗結果相一致。綜合配位結構單元對三價镅銪離子的分離作用和對三價鑭系離子配合物穩(wěn)定性的影響，結構中含NCH。CH：N和NCH。cH。C00一是—種可取的結構，其中NcH，cH：N用于