Mn(Ⅲ)在水鈉錳礦氧化Cr(Ⅲ)反應中的作用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、氧化錳礦物對Cr等變價元素的氧化是影響其土壤環(huán)境行為的重要過程。國內外針對氧化錳氧化Cr(Ⅲ)的研究多限于少數(shù)高價礦物,以考察熱力學特性和Cr形態(tài)變化為主,對動力學過程、中間產(chǎn)物、電子傳遞等反應途徑卻較少關注。最近已探明,氧化錳生物形成過程中生成的Mn(Ⅲ)是環(huán)境Mn(Ⅲ)的重要來源,Mn(Ⅲ)氧化活性更強,可能具有更重要的環(huán)境效應。而土壤中不同價態(tài)氧化錳在發(fā)生諸多氧化反應中是否也產(chǎn)生Mn(Ⅲ)并作為環(huán)境Mn(Ⅲ)的又一重要來源?尚無定

2、論。因此深入探討不同價態(tài)氧化錳氧化Cr(Ⅲ)的動力學過程和反應途徑,這對闡明Cr的環(huán)境行為、氧化錳的反應機制及Mn(Ⅲ)的來源、作用與環(huán)境效應有重要意義。 本文探討了實驗室合成的堿性水鈉錳礦對Cr(Ⅲ)的反應條件以及Mn(Ⅲ)在氧化過程中的重要性。取得的主要結果有: 1、Mn(Ⅲ)在Cr(Ⅲ)氧化過程中具有重要作用,且對Cr(Ⅲ)氧化速率影響較大的并非礦物空穴上下方和層間的Mn(Ⅲ),而是Mn(Ⅳ)→Mn(Ⅲ)電子轉

3、移過程后的Mn(Ⅲ)。反應的限速步驟為Mn(Ⅵ)→Mn(Ⅲ)的電子轉移過程。 2、礦物中的Mn(Ⅲ)被絡合后,可以提供更多的位點供Cr(Ⅲ)吸附;且反應體系中的Mn(Ⅲ)經(jīng)Na4_P2O7絡合后,幾乎只有Mn(Ⅳ)參與反應。Mn(Ⅲ)→Mn(Ⅱ)電子轉移過程受到抑制的同時,會促進Mn(Ⅳ)→Mn(Ⅲ)電子轉移過程。 3、與Mn(Ⅲ)相關的反應途徑對Cr(Ⅲ)氧化反應速率的貢獻大于Mn(Ⅲ)無關的反應途徑。價態(tài)越高的氧

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