兩種含氮雜環(huán)配體配位行為研究.pdf

1、金屬有機配位聚合物具有多樣化的結構和性質，在氣體儲存、催化、氣體選擇性吸附與分離等領域有廣泛的應用價值。金屬有機配位聚合物的結構和性質主要取決于所采用的金屬離子和有機配體，其中有機配體的配位行為取決于其配位基團和配體骨架的性質。含氮配位基團具有種類和配位模式多樣等特點，可與各種金屬離子通過配位相互作用構筑出結構多樣、性質獨特的配位聚合物，一直是人們研究的熱點。通過選擇剛性且具功能性的有機配體來構筑金屬有機骨架（MOFs）并拓展其物理化學

2、性能，是開發(fā)功能性金屬有機聚合物的有效手段，這方面的研究還需要大量的工作來不斷完善。本文選取兩種剛性含氮配體（吡啶三嗪和四氮唑取代卟啉）為目標有機配體，對其配位行為進行了研究：我們利用吡啶三嗪構筑了三個配位聚合物材料，研究了功能性官能團修飾對配位聚合物孔隙率和 CO2吸附性能的影響；合成了一種新型的四唑卟啉衍生物，研究了該卟啉在溶液中的配位組裝行為。
　　本研究主要內容包括：⑴利用吡啶三嗪和銅離子構筑了配合物1，結構較簡單，為豐富

3、吡啶三嗪的配位化學，以2,4,6-三（4-吡啶基）-1,3,5-三嗪為主配體，分別以9-芴酮-2,7-二羧酸(H2FDCA)和二苯并[b,d]噻吩-3,7-二羧酸-5,5-二氧化物(H2DTDAO)為輔助配體，通過混配構筑了兩種配位聚合物材料(2和3)，并重點研究了配合物2的 CO2吸附性質，實驗結果顯示功能基團的引入可顯著提升金屬有機配位聚合物的CO2吸附性能。⑵通過在卟啉環(huán)周圍引入四唑基團，合成了一種新型剛性卟啉H2TZPP和兩種金