具有近紅外吸收的金屬銥配合物的合成與性質研究.pdf

1、由于金屬銥配合物具有較大的斯托克位移、量子產率高、壽命長，穩(wěn)定性強，并且通過對配體的修飾和改變可以對其吸收光譜和發(fā)射光譜進行調控。因此，金屬銥配合物被廣泛應用到熒光探針，雙模式成像領域?？紤]到銥的重原子效應可以實現三線態(tài)氧到單線態(tài)氧的轉變，因此，金屬銥配合物在光動力治療方面也引起了極大的關注。然而，絕大多數金屬銥配合物的吸收光譜目前還處于紫外可見光區(qū)，并沒有達到診療所需要的600-900 nm的生物光區(qū)，在很大程度上限制了金屬銥配合物在

2、生物診療方面的應用。
　　具有高度共軛的電子體系的酞菁在近紅外可見光區(qū)具有強烈的吸收和特殊的熱化學穩(wěn)定性。尤其是，可以通過選擇金屬中心或外圍取代基調整他們的光物理和氧化還原性能。因此，已經成為一類具有獨特電子和物理化學性質的分子材料。利用金屬Ir（III）的重原子效應和酞菁的近紅外吸收，酞菁銥配合物可望用于近紅外光熱、光動力學治療。本論文設計合成了幾種具有近紅外吸收的金屬銥酞菁配合物，在吸收光譜的研究基礎上，探討了溶液中的光熱和單

3、線態(tài)氧的產生等性質，具體內容包括以下兩個方面：
　　1.質子化金屬銥酞菁配合物的合成、結構及性質研究
　　通過引入給電子基團增加meso-位的堿性，一步合成質子化金屬銥酞菁配合物。晶體結構表征進一步確認該質子化金屬銥酞菁配合物具有完全平面的結構。配合物在溶液中具有很好的光熱效果，其光熱轉化效率達到~24％，與鋅酞菁相比，銥酞菁配合物的光熱穩(wěn)定性明顯提高。以DPBF作為單線態(tài)氧指示劑，質子化酞菁銥配合物在808 nm穩(wěn)態(tài)激光下

4、具有較高的單線態(tài)氧產生能力。通過與鋅酞菁相比，該配合物具有更高的單線態(tài)氧產生效率。
　　2.金屬銥酞菁配合物的合成、表征及光譜研究
　　設計合成出兩種不同周環(huán)取代的金屬銥配合物，研究了不同共軛程度對金屬銥配合物的吸收光譜的影響；通過選用吡啶（Py）、N，N-二甲基四氨基吡啶（DMAP）等不同軸向配位能力的配體與質子化金屬銥配合物進行配位，得到三種不同金屬銥酞菁配合物，研究了具有不同給電子能力的軸向配體對金屬銥酞菁配合物的影響