橋聯(lián)雙脒基二價(jià)稀土配合物的合成、表征及其催化性能.pdf

1、本文以橋聯(lián)雙脒為配體（L=[Me3SiNC（Ph）N（CH2）3NC（Ph）NSiMe3]），合成了一系列橋聯(lián)脒基二價(jià)、三價(jià)雙金屬、單金屬稀土配合物，以及含有氧化鋰的二價(jià)稀土簇合物，這些配合物都經(jīng)過(guò)了包括X-光衍射在內(nèi)的全面分析表征。我們考察了部分配合物以及橋聯(lián)脒基鋰鹽在催化胺與腈的脒化反應(yīng)中的催化活性。主要研究結(jié)果如下：
　　 1合成了橋聯(lián)雙脒基鋰鹽（1），該配合物經(jīng)過(guò)了X-ray單晶衍射。考察了橋聯(lián)雙脒基鋰鹽作為催化劑催化胺

2、與腈的脒化反應(yīng)，其活性要比橋聯(lián)雙脒基二價(jià)鐿簇合物的低。
　　 2將橋聯(lián)雙脒基鋰鹽LLi2與LnI2按1：1的摩爾比反應(yīng)，在有氧化鋰存在下得到了含有氧化鋰的簇合物[Li（DME）3+]2[{（EuI）2（μ2-I）2（μ3-L）2（Li）4}（μ6-O）]2-（2）和[Li（TMEDA）3+]2[{（EuI）2（μ2-I）2（μ3-L）2（Li）4}（μ6-O）]2-（3）。這些簇合物經(jīng)過(guò)了X-ray單晶衍射、紅外光譜、元素分析表

3、征。
　　 3將橋聯(lián)雙脒基鋰鹽LLi2與EuCl3按1：1摩爾比反應(yīng)得到了橋聯(lián)脒基銪氯化物L(fēng)EuCI（THF），然后在有氧化鋰存在條件下與1.15當(dāng)量鈉鉀（9：1）合金進(jìn)行還原反應(yīng)得到了含有氧化鋰的雙金屬橋聯(lián)雙脒基銪簇合物[{Eu2（μ2-Cl）2（μ3-L）2（Li）4}（μ6-O）]（4），該化合物經(jīng)過(guò)了X-ray單晶衍射、紅外光譜、元素分析表征。
　　 4將橋聯(lián)雙脒基鋰鹽LLi2與EuCl3按1：1的摩爾比反應(yīng)得到

4、了橋聯(lián)脒基銪氯化物L(fēng)EuCI（TMEDA）（5），該稀土化合物經(jīng)過(guò)了X-ray單晶衍射、紅外光譜、元素分析表征。
　　 5將橋聯(lián)雙脒基鋰鹽LLi2與YbCl3，EuCl3按1：1的摩爾比反應(yīng)得到了其橋聯(lián)脒基稀土氯化物YbCl（THF）、LEuCl（THF），然后分離其晶體與1.15當(dāng)量鈉鉀（9：1）合金進(jìn)行還原反應(yīng)后得到了二價(jià)雙核橋聯(lián)脒基銪化合物（LEu）2（6）和二氯化鐿作為橋的三核二價(jià)鐿化合物L(fēng)YbYbCl2YbL（8），E