基于六氯環(huán)戊二烯的氯代化合物的合成及表征.pdf

1、六氯環(huán)戊二烯具有獨特的封閉共軛體系、全氯取代、烯丙基氯原子等結構特性，在各類化學反應中都表現出較高的活性，可以衍生出一系列具有特殊性質的衍生物。全氯富烯是其中一個重要衍生物，可作為狄爾斯一阿德爾環(huán)加成的反應物，還能熱解合成殺菌劑，其獨特富烯結構也為合成富勒烯和布基碗化合物提供了一種可能的途徑。已報道的全氯富烯合成方法是先由六氯環(huán)戊二烯偶聯生成雙五氯環(huán)戊二烯，然后脫氯得到全氯富烯，這種兩步法步驟比較繁瑣。鑒于此，我們前面曾提出六氯環(huán)戊二烯

2、一步合成全氯富烯的方法，本文在此基礎上進一步優(yōu)化了一步法合成全氯富烯的方法；同時提出了4-乙酯基-2，3，5，6，7-五氯-1-茚酮和雙六氯茚酮并環(huán)丁烷的生成機理，并研究了中間產物2，3，4，5，6，7-六氯-1-茚酮的親核取代反應。 文章第一部分綜述了六氯環(huán)戊二烯的研究進展。介紹了近一個世紀以來六氯環(huán)戊二烯及其衍生物所參與的有機化學反應，如D-A反應，還原反應，加成反應和醇解反應等等，并介紹了其中部分下游產品在化學、化工、農藥

3、及醫(yī)藥等方面的應用及意義。 第二部分分別研究了在銅粉和催化量的氯化銅、氯化亞銅這兩種還原偶聯劑的條件下，六氯環(huán)戊二烯一步合成全氯富烯的反應。探索了還原劑的用量、溫度以及反應方式等條件對反應的影響，從而優(yōu)化了反應條件。通過比較發(fā)現，氯化亞銅對該反應的催化還原效果優(yōu)于銅粉和催化量的氯化銅，可使普通攪拌反應的時間由72小時縮短至8小時；同時還發(fā)現超聲能促進該反應的發(fā)生。另外，提出了在銅粉和催化量的氯化銅存在下，產物2，3，5，6，7-

4、五氯-4-乙酯基-1-茚酮和雙六氯茚酮并環(huán)丁烷可能的生成機理，并以六氯環(huán)戊二烯為原料，按照推測機理合成了相應的中間體和產物，更好地闡述了機理推測的合理性。通過紅外、核磁、元素分析等結構表征手段確定了反應產物。 第三部分系統(tǒng)地研究了2，3，4，5，6，7-六氯-1-茚酮的親核取代反應。討論了不同伯胺、仲胺、醇、酚、巰基化合物及氨基酸共22種親核試劑的取代反應，成功地合成了18種新化合物。通過紅外、核磁、元素分析等表征手段確定了反應