基于甜菜堿的超分子設計合成與研究.pdf

1、由金屬一有機配位鍵所連接的配位聚合物是超分子化學的一個重要分支.與其它類型的超分子化合物相比,配位聚合物具有顯著的特點:通過對配位節(jié)點(金屬離子)和配體的選擇可以理性地設計和合成具有預期結構和功能的配合物.此外,分子間的非鍵相互作用如氫鍵、π-π堆積等可以對所形成超分子化合物的拓撲結構產生重要影響.本研究中合成得到的兩個具有萘環(huán)和吡啶環(huán)的甜菜堿類衍生物即1,4-二(4-羧基吡啶基)甲基萘(L1)和1,4-二(3-羧基吡啶基)甲基萘(L2

2、),具有三個顯著的特點:(1)每個配體分子都具有兩個親水的羧基,是良好的氫鍵受體；(2)每個配體分子都擁有三個芳香環(huán),使得配位聚合物在構造過程中很容易形成π-π堆積作用；(3)由于羧基及氮正離子的存在,配體分子中吡啶環(huán)上的氫原子酸性較強,是較好的氫鍵給體.將L1和L2與各種金屬鹽作用,得到了十二種金屬配位聚合物,并對其用紅外光譜和單晶X-射線衍射結構分析方法進行了表征.結構分析表明:(1)羧酸銀配合物具有豐富的配位模式,這些配位模式集中

3、地體現(xiàn)在配合物2中；而配合物3中出現(xiàn)的羧基對Ag(Ⅰ)中心原子的螯合配位模式,尚未見文獻報道；配合物4中配體分子對Ag(Ⅰ)中心原子的μ<,5>橋聯(lián)配位模式也是罕見而新穎的.(2)配體Ll在與Cu(Ⅱ)中心原子形成的配合物5和6中通過氫鍵形成了對NO<'-><,3>和CIO<,-><,4>:陰離子的識別.(3)含Cl<'->陰離子的配合物中Cl<'->離子都參與配位,由于Cl<'->離子占據(jù)了配位位置,配合物無法成環(huán),而是形成了不同拓撲