2-苯基環(huán)己硫醇在體相過渡金屬磷化物上的脫硫反應研究.pdf

1、本論文以2-苯基環(huán)己硫醇（2-PCHT）為模型化合物，研究了臨氫和非臨氫條件下，它在體相過渡金屬磷化物上的脫硫反應，并在原料中添加適量的哌啶(Pi)考察含氮化合物對含硫化合物脫硫反應的影響。根據得到的實驗結果對2-PCHT中烷基C-S鍵的斷裂機理進行討論。模型化合物2-PCHT是以1-苯基-1-環(huán)己烯和硫代乙酸為原料，通過自由基加成制得。以共沉淀法制得過渡金屬磷化物催化劑的氧化物前驅體，經程序升溫還原TPR法得到體相過渡金屬磷化物催化劑

2、。采用XRD技術對催化劑的結構進行表征。
　　臨氫條件下，2-PCHT在體相過渡金屬磷化物上的加氫脫硫(HDS)反應主要包括氫解路徑和β-消除路徑，且以β-消除路徑為主。氫解路徑生成環(huán)己烷基苯(CHB)，β-消除路徑可以生成1-苯基-1-環(huán)己烯(1-PCHE)和3-苯基-1-環(huán)己烯(3-PCHE)，且苯基環(huán)己烯(PCHEs)可進一步加氫生成CHB。非臨氫條件下，2-PCHT主要通過β-消除反應斷裂C-S鍵生成PCHEs，它的烷基C

3、-S鍵還可以通過均裂方式按照自由基機理斷裂，主要產物為CHB。
　　Pi對2-PCHT的HDS和脫硫反應有抑制作用。臨氫條件下，在Ni2P上，Pi對2-PCHT的β-消除反應有抑制作用，但能促進CHB的生成;在WP和MoP上，Pi對PCHEs加氫反應有抑制作用。非臨氫條件下，在Ni2P上，Pi有利于2-PCHT的均裂反應;在WP和MoP上，Pi對均裂反應和β-消除反應均有抑制作用。2-PCHT的β-消除是按照E1機理進行。而甲苯的