負(fù)載型分子篩催化劑乙烯齊聚性能研究.pdf

1、乙烯齊聚過(guò)程是工業(yè)上生產(chǎn)α-烯烴最重要的途徑之一,α-烯烴作為重要的有機(jī)化工中間體被廣泛應(yīng)用于制備低密度聚乙烯的共聚單體、表面活性劑、潤(rùn)滑油、增塑劑、聚α-烯烴等領(lǐng)域。乙烯齊聚工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要有選擇性乙烯齊聚和統(tǒng)計(jì)性乙烯齊聚兩類(lèi),采用的催化劑大都為均相催化體系。多相齊聚反應(yīng)體系與均相體系相比,具有反應(yīng)壓力較低、催化劑易再生、產(chǎn)品易分離等諸多優(yōu)點(diǎn),因此已成為制備α-烯烴又一新的很有吸引力的研究方向。
　　 本文在非氮?dú)鈿夥盏乃疅?/p>

2、環(huán)境中以MCM-22(P)為前驅(qū)體,研究了具有MWW拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的MCM-36分子篩的合成過(guò)程。并通過(guò)XRD、BET、FTIR、TEM、NMR、Py-FTIR及ICP等手段,對(duì)合成樣品進(jìn)行了表征。結(jié)果表明,采用硅鋁比較大的MCM-22(P)為原料,四甲基銨硅酸鹽為柱撐劑,在80℃下對(duì)MCM-22(P)進(jìn)行溶脹24h,再在100℃下柱撐24h,模板劑與MCM-22(P)的質(zhì)量比在2左右的條件下,可合成出具有微孔與介孔雙重孔特征的MCM-36分

3、子篩,且合成的樣品層柱狀MWW特征結(jié)構(gòu)保留較為完整,其比表面積比MCM-22有較為明顯的增加,可達(dá)472m2g-1,孔容0.72 cm3g-1,平均孔徑2.0nm,分子篩中的鋁全部以四配位的骨架鋁存在；合成的MCM-36分子篩經(jīng)離子交換負(fù)載活性金屬Ni2+及Cr3+后,強(qiáng)L酸酸量增加顯著,其中負(fù)載Cr3+對(duì)酸量的增加較Ni2+要大得多,且強(qiáng)L酸與強(qiáng)B酸的增加幅度都較大。
　　 以乙烯為原料,在固定床微型反應(yīng)器上對(duì)負(fù)載了過(guò)渡金屬離

4、子的MCM-36分子篩催化劑進(jìn)行了乙烯齊聚性能研究。結(jié)果表明,未負(fù)載金屬及負(fù)載Cr3+的分子篩催化劑的活性及線(xiàn)性α-烯烴選擇性均較NiMCM-36低；在金屬Ni負(fù)載量為0.3wt％,反應(yīng)溫度為250℃,反應(yīng)壓力3MPa,空速為2h-1,反應(yīng)時(shí)間4h的最佳反應(yīng)條件下,催化劑的活性可達(dá)668g.(kgcat·h)-1,產(chǎn)物主要以C4～C16的偶數(shù)碳烯烴為主,其中α-烯烴選擇性為33.37％。在不同表面及孔結(jié)構(gòu)的負(fù)載型ZSM-5、AlMCM-